《海贼无双3》相比前作，可操控的角色增加了许多，游戏一共有64名角色，37名可操控，27名为援助角色。在游戏中，玩家将操控37名角色来进行闯关，下面是《海贼无双3》全人物解锁条件，希望能够帮助到大家。
大部分角色是故事模式和梦之航海日志模式下解锁的。
| 可用角色解锁方法 | |
| 角色名 | 解锁条件 |
| 路飞 | ·初始可用 |
| 索隆 | ·故事模式：完成序章 |
| 娜美 | ·故事模式：完成第二章2话 |
| 乌索普 | ·故事模式：完成第一章2话 |
| 山治 | ·故事模式：完成第一章3话 |
| 乔巴 | ·故事模式：完成第二章（未知） |
| 罗宾 | ·故事模式：完成第二章（未知） |
| 弗兰奇 | ·故事模式：完成第三章3话 |
| 布鲁克 | ·故事模式：完成第二章4话 |
| 革命军 | |
| 萨博 | ·故事模式：完成最终章4章 |
| 伊万科夫 | ·初始可用 |
| 海军·CP9·世界政-府 | |
| 藤虎 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 斯摩格 | ·故事模式：完成第1章5话 |
| 达斯琪 | ·初始可用 |
| 青雉 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 路奇 | ·故事模式：完成第3章2话 |
| 黄猿 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 赤犬 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 卡普 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 麦哲伦 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 凯撒 | ·故事模式：完成最终章3章 |
| 超新星 | |
| 罗 | ·初始可用 |
| 王下七武海 | |
| 多弗拉明戈 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 米霍克 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 巴基 | ·故事模式：完成第1章1话 |
| 克洛克达尔 | ·故事模式：完成第4章2话 |
| 莫利亚 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 汉库克 | ·故事模式：完成第4章4话 |
| 甚平 | ·故事模式：完成第4章2话 |
| 熊 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 神 | |
| 艾尼路 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 白胡子海贼团 | |
| 艾斯 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 马尔科 | ·故事模式：完成第4章3话 |
| 白胡子 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 四皇 | |
| 蒂奇 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 香克斯 | ·梦之航海日志模式解锁 |
| 其他 | |
| 佩罗娜 | ·故事模式：完成终章1话 |
